1 適用范圍
本標準規(guī)定了測定空氣中苯系物的固體吸附/熱脫附-氣相色譜法。
本標準適用于環(huán)境空氣及室內(nèi)空氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和苯乙烯的測定。本標準也適用于常溫下低濃度廢氣中苯系物的測定。
當采樣體積為1L時，苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和苯乙烯的方法檢出限和測定下限，見表1.
2 方法原理
用填充聚2.,6- 二苯基對苯醚(Tenax) 采樣管，在常溫條件下，富集環(huán)境空氣或室內(nèi)空氣中的苯系物，采樣管連入熱脫附儀，加熱后將吸附成分導入帶有氫火焰離子化檢測器(FID) 的氣相色譜儀進行分析。
3 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑。
3.1 甲醇: 色譜純。
3.2 標準貯備液:取適量色譜純的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和苯乙烯配制于一定體積的甲醇(3.1) 中。也可使用有證標準溶液。
3.3 載氣: 氮氣，純度9999用凈化管凈化。
3.4 燃燒氣: 氫氣，純度9.99%。
3.5 助燃氣: 空氣，用凈化管凈化。
有200 mg的Tenax-TA吸附管中的安全采樣體積，見附錄B.
4 儀器和設備
4.1 氣相色譜儀: 配有FD檢測器。
4.2 色譜柱
4.2.1 填充柱: 材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃或不銹鋼，長2m，內(nèi)徑3~4 mm，內(nèi)填充涂附2.5%鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)和2.5%有機皂土-34 (bentane) 的Chromsorb G-DMCS (80~100目)。填充柱制備方法參見附錄A.
4.2.2 毛細管柱: 固定液為聚乙二醇(PEG-20M), 30mx0.32 mm,膜厚1.00 um或等效毛細管柱。
4.3 熱脫附裝置
具有一級脫附或二級脫附功能，購買專業(yè)廠家產(chǎn)品或自己制作均可。熱脫附單元能連續(xù)調(diào)溫，溫度能達到300C，當溫度達到設定值后，溫度可保持恒定。采樣管裝到熱脫附儀上后，采樣管兩端及整個系統(tǒng)不漏氣。與氣相色譜儀連接的傳輸線溫度應能保持在100C以上。
具有冷凍聚焦功能的熱脫附儀也適用于本標準。
4.4 老化裝置
溫度在200~400C可控，同時保持一定的氨氣流速。
4.5 樣品采集裝置
無油采樣泵，流量范圍0.01~0.1 L/min和0.1 ~0.5 L/mim，流量穩(wěn)定。
4.6 采樣管
采樣管的材料為不銹鋼或硬質(zhì)玻璃，內(nèi)填不少于200 mg的Tenax (60~80 目)吸附劑(或其他等效吸附劑)，兩端用孔際小于吸附劑粒徑的不銹鋼網(wǎng)或石英棉固定，防止吸附劑掉落。管內(nèi)吸附劑的位置至少離管入口端15 mm，填裝吸附劑的長度不能超過加熱區(qū)的尺寸。采樣管可直接購買，也可自己填裝。
4.7 溫度計: 精度0.1C。
4.8 氣壓表: 精度0.01 kPa. .
4.9 微量進樣器: 1~5 ul.
4.10 一般實驗室常用儀器和設備。
5 樣品
5.1 采樣管的準備
新填裝的采樣管應用老化裝置或具有老化功能的熱脫附儀老化，老化流量為50m/min,溫度為350C，時間為120 min;使用過的采樣管應在350C下老化30 min以上。老化后的采樣管兩端立即用聚四氟乙烯帽密封,放在密封袋或保護管中保存。密封袋或保護管存放于裝有活性炭的盒子或干燥器中，4C保存。老化后的采樣管應在兩周內(nèi)使用。
5.2 樣品采集
5.2.1 采樣
應對采樣器進行流量校準。在采樣現(xiàn)場，將一只采樣管與空氣采樣裝置相連，調(diào)整采樣裝置流量，此采樣管僅作為調(diào)節(jié)流量用，不用做采樣分析。
5.2.2 常溫下， 將老化后的采樣管去掉兩側(cè)的聚四氟乙烯帽，按照采樣管上流量方向與采樣器相連，檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。以10~200 m/min的流量采集空氣10~20 min.若現(xiàn)場大氣中含有較多顆粒物，可在采樣管前連接過濾頭。同時記錄采樣器流量、當前溫度和氣壓。20C下，苯系物各組分在填裝5.2.3采樣完畢前， 再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即用聚四氟乙烯帽密封。
5.3 樣品保存
采樣管采樣后，立即用聚四氟乙烯帽將采樣管兩端密封，4C避光密閉保存，30d 內(nèi)分析。
5.4 現(xiàn)場空白樣品的采集
將老化后的采樣管運輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場，取下聚四氟乙烯帽后重新密封，不參與樣品采集，并同已采集樣品的采樣管一同存放。每次采集樣品，都應采集至少一個現(xiàn)場空白樣品。
6 分析步驟
6.1 儀器的選擇
6.1.1 當選用的 熱脫附裝置只具有一級脫附功能時，宜選用帶有填充柱的氣相色譜儀。
6.1.2 當選用的 熱脫附裝置具有二級脫附功能時，應選用帶有毛細管柱的氣相色譜儀。
選擇毛細管柱時，根據(jù)二級脫附聚焦管的推薦熱脫附流量選擇毛細管柱內(nèi)徑。-般情況下，聚焦管推薦熱脫附流量低于2.0 m/min時，可選用0.25 mm內(nèi)徑的毛細管柱:當聚焦管推薦熱脫附流量大于2.0 m/min時，可選用0.32 mm內(nèi)徑以上的毛細管柱。固定液為聚乙:二醇，膜厚大于1.0 um的毛細管柱(4.2.2) 對本標準的目標組分有較好的分離。
6.2 推薦分析條件
6.2.1 一級熱脫附、 填充柱氣相色譜參考條件
6.2.1.1 熱脫附儀：
載氣流速: 50 m/min;閥溫: 100C; 傳輸線溫度: 150C; 脫附溫度: 250C; 脫附時間: 3 min.
6.2.1.2 填充柱氣相色譜
載氣流速: 50m/min;進樣口溫度: 150C; 檢測器溫度: 150C;柱溫: 65C;氫氣流量: 40 m/min;
空氣流量: 400 m/min.
6.2.2 二級熱脫附、毛細管柱氣相色譜參考條件
6.2.2.1 熱脫附儀
采樣管初始溫度: 40C:聚焦管初始溫度: 40C; 干吹溫度: 40C; 干吹時間: 2 min;采樣管脫附溫度: 250C; 采樣管脫附時間: 3 min;采樣管脫附流量: 30 ml/min;聚焦管脫附溫度: 250C:聚焦管脫附時間: 3 min:傳輸線溫度: 150C.
6.2.2.2 毛細管 柱氣相色譜
柱箱溫度: 80C恒溫:柱流量: 3.0 m/min:進樣口溫度: 150C: 檢測器溫度: 250C:尾吹氣流
量: 30 m/min; 氫氣流量: 40 m/min; 空氣流量: 400 m/min.
6.3 校準
6.3.1 校準曲線繪制
分別取適量的標準貯備液(3.2)， 用甲醇(3.1) 稀釋并定容至1.00 ml,配制質(zhì)量濃度依次為5.
10、20、50和100ug/ml的校準系列。將老化后的采樣管連接于其他氣相色譜儀的填充柱進樣口,或類似于氣相色譜填充柱進樣口功能的自制裝置，設定進樣口(裝置)溫度為50C，用注射器注射1.0 ul標準系列溶液，用100 m/min的流量通載氣(3.3) 5 min,迅速取下采樣管，用聚四氟乙烯帽將采樣管兩端密封，得到5、10、20、50和100ng校準曲線系列采樣管.將校準曲線系列采樣管按吸附標準溶液時氣流相反方向連接入熱脫附儀分析，根據(jù)目標組分質(zhì)量和響應值繪制校準曲線。
注:若熱脫附儀帶有液體標準物質(zhì)進樣口，可直接注射-定量的標準溶液，用以校準曲線的繪制。
6.3.2 標準色譜圖
6.3.2.1 填充柱參考色譜圖， 見圖1.
6.3.2.2 毛細管柱參考色譜圖， 見圖2.
6.4 測定
將樣品采樣管安裝在熱脫附儀上，樣品管內(nèi)載氣流的方向與采樣時的方向相反，調(diào)整分析條件(6.2)，目標組分脫附后，經(jīng)氣相色譜儀分離，由FID檢測。記錄色譜峰的保留時間和相應值。
6.4.1 定性分析
根據(jù)保留時間定性。
6.4.2 定量分析
根據(jù)校準曲線計算目標組分的含量。
6.5 空白試驗現(xiàn)場
空白管與已采樣的樣品管同批測定，分析步驟同測定(6.4)。
每批樣品至少采集一 一個第二采樣管。第二采樣管應串聯(lián)在樣品采樣管后，其目標化合物檢出量應小于樣品采樣管中目標化合物檢出量的20%，否則應更換采樣管或減少采樣體積。
每批樣品分析時應帶--個中間濃度校核點，中間濃度校核點測定值與校準曲線相應點濃度的相對誤差應不超過20%。若超出允許范圍，應重新配制中間濃度點標準溶液，若還不能滿足要求，應重新繪制校準曲線。
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